一、原理

用玻璃纖維濾筒采集鉛塵、鉛煙樣品,經(jīng)索氏提取法或酸煮法制備成樣品溶液。在堿性溶液中(pH10),以4-(2-吡啶偶氮)間苯二酚(PAR)為指示劑,用乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na₂-EDTA)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛離子,終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)榱咙S色。

用氰化鉀作掩蔽劑,可排除在本操作條件下Cd^2-、Zn²⁺、Co^2-、Ni²⁺及Ag⁺等離子的干擾;用氟化鈉掩蔽Al³⁺、Ca²⁺及Mg²⁺離子:用鹽酸羥胺和檸檬酸鹽消除Fe^3-的干擾。

測(cè)定范圍:20mg/m³以上。

二、儀器

①索氏提取器。

②酸式滴定管。

③錐形瓶:250ml。

④煙塵采樣器。

⑤玻璃纖維濾筒。

三、試劑

①(1+1)硝酸溶液。

②(1+1)氨水。

③30%過(guò)氧化氫。

④25%酒石酸鉀鈉溶液。

⑤15%檸檬酸鈉溶液。

⑥20%鹽酸羥胺溶液。

⑦10%氰化鉀溶液。

⑧5%氟化鈉溶液。

⑨緩沖溶液(pH10):稱取16.9g氯化銨,用50ml水溶解,加入143ml氨水,用水稀釋至250ml,搖勻。

⑩鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液(1.000mg/ml):同火焰原子吸收分光光度法試劑③。

?PAR指示劑:稱取0.10g4-(2-吡啶偶氮)-間苯二酚(PAR),溶解于95%乙醇100ml。有效期約三個(gè)月。

?0.05%甲基橙指示劑。

?EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取3.725g乙二胺四乙酸二鈉鹽(Na₂-EDTA)于燒杯中,加水加熱溶解,冷卻后移入1000ml容量瓶,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液濃度約為0.010mol/L。

標(biāo)定:吸取20.00ml鉛貯備液于250ml錐形瓶中,加水30ml、甲基橙指示劑1～2滴、25%酒石酸鉀溶液2.0ml,搖勻。用(1+1)氨水中和至溶液呈亮黃色,再多加幾滴。加入5.0ml緩沖溶液、2～3滴PAR指示劑,在不斷搖動(dòng)下,用EDTA溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榱咙S色,即為終點(diǎn)。記錄消耗量(V)。

另取50ml水,同法進(jìn)行空白測(cè)定,記錄消耗量(V₀)。

按下式計(jì)算滴定度:

式中:T——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉛的滴定度,mg/ml;

? ? ? ? ? W——20.00ml鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液中鉛含量,mg;

? ? ? ? ? V、V₀——分別為滴定鉛標(biāo)準(zhǔn)備液、空白溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml。

四、采樣

同火焰原子吸收分光光度法。

五、步驟

1、樣品溶液的制備

同火焰原子吸收分光光度法。

2、樣品測(cè)定

吸取適量樣品溶液(含鉛在1～40mg)于20ml錐形瓶小,加水稀釋至50ml,加25%酒石酸鉀鈉溶液2.0ml和20%鹽酸羥胺溶液2.0ml,搖勻。再加入15%檸檬酸三鈉溶液1.0ml、5%氟化鈉溶液2.0ml、10%氰化鉀溶液2.0ml以及甲基指示劑溶液1～2滴,用(1+1)氨水中和至溶液呈亮黃色,加緩沖溶液5.0ml和PAR指示劑2～3滴,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變?yōu)榱咙S色,即為終點(diǎn)。記錄消耗量(V)。

另取同批號(hào)濾筒兩個(gè),同法制備空濾筒溶液,進(jìn)行空門滴定,記錄消耗量(V₀)。

六、計(jì)算

式中:V、V₀——分別為滴定樣品溶液、空門濾筒溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,ml;

? ? ? ? ? T——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鉛的滴定度,mg/ml;

? ? ? ? ??V_t——樣品溶液總體積,ml;

? ? ? ? ??V_a——滴定時(shí)所取樣品溶液體積,ml;

? ? ? ? ??V_nd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干氣的采樣體積,L。

七、說(shuō)明

①～⑤同火焰原子吸收分光光度法。

⑥三價(jià)鐵離子能封閉指示劑,加鹽酸羥胺還原為二價(jià)后,用檸檬酸鹽掩蔽。

⑦絡(luò)合滴定測(cè)定鉛的指示劑之中,PAR指示劑具有靈敏度高、選擇性好,終點(diǎn)時(shí)色變明顯、穩(wěn)定性好(抗氧化、還原能力強(qiáng))及易于保存等優(yōu)點(diǎn)。

⑧Pb-EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)大,滴定時(shí)反應(yīng)速度不慢,指示劑色變明顯、敏銳,故一般在室溫下以中等速度滴定為宜。