實(shí)驗(yàn)室分析儀器--核磁共振儀樣品的制備
一、樣品的要求
1)樣品純度一般應(yīng)>95% ,無(wú)鐵屑、灰塵、濾紙毛等雜質(zhì)。一般有機(jī)物須提供的樣品量:1H譜>5mg,13C譜>15mg ,對(duì)聚合物所需的樣品量應(yīng)適當(dāng)增加。
2)一般要求,樣品在某種氘代溶劑中有良好的溶解性能,送樣者應(yīng)提供樣品的溶解度。常用的氘代溶劑有氯仿、重水、甲醇、丙酮、 DMSO 、苯、鄰二氯苯、乙腈、吡啶、醋酸、三氟乙酸。
3)送樣者應(yīng)盡量提供樣品的可能結(jié)構(gòu)或來(lái)源,以及特殊要求,如檢測(cè)溫度、譜寬等。
4)固體樣品性狀:一般要求很細(xì)的粉末,細(xì)到研磨時(shí)感覺(jué)不到顆粒感。量:一般4毫米的樣品管需要固體大約100毫克左右。對(duì)雜質(zhì)的要求:最好不要有順磁性金屬,如果避免不了最好要盡可能的少。否則樣品會(huì)旋轉(zhuǎn)不起來(lái)。
5)樣品不能導(dǎo)電。像有些含碳樣品石墨化程度高,就會(huì)導(dǎo)電,這樣的樣品也是做不了的。
6)需要注意的是,最好能提供相類似材料的固體核磁測(cè)試文獻(xiàn)以便參考,很多樣品都有自己的特殊性,對(duì)具體的試驗(yàn)參數(shù)都有不同的要求。包括轉(zhuǎn)速,使用的脈沖寬度,遲豫延遲時(shí)間等等。
二、樣品的制備
1)樣品溶液要有足夠的高度(3.5-4.0cm)
2)樣品中是否含有Fe3+、Cu2+等順磁離子
3)氘代溶劑的選擇
常用氘代溶劑有 :
CDCl3:含有定標(biāo)物TMS,氯仿峰7.26ppm,單峰,水峰位置1.6ppm~4.8ppm
D6-Acetone:不含TMS,溶劑峰2.05ppm,五重峰,水峰位置2.8~4.8ppm
D6-DMSO:含TMS,溶劑峰2.50ppm,五重峰,水峰位置3.3~4.8ppm
D2O:不含TMS,水峰4.79ppm,無(wú)活潑氫
D4-CD3OD:不含TMS,溶劑峰3.31ppm,五重峰,水峰位置4.8ppm,無(wú)活潑氫
4)核磁管的選擇
核磁內(nèi)標(biāo)物的要求:不參與反應(yīng)、特征峰不重合,用于定量的峰,待測(cè)物與內(nèi)標(biāo)物所選信號(hào)接近、分子量相當(dāng)、溶解性一致、質(zhì)量稱量>50mg。
常用內(nèi)標(biāo)物有:
a.間三甲氧基苯:
非水溶性
Purity:99.5%
Mw:168.19
化學(xué)位移:6.0ppm,3.6ppm
b.馬來(lái)酸:
水溶性
Purity:98.9%
Mw:116.07
化學(xué)位移:6.3ppm
