實(shí)驗(yàn)室分析儀器--傅里葉變換紅外光譜儀工作原理及優(yōu)點(diǎn)
以光柵作為色散元件的紅外光譜儀,由于采用了狹縫,能量受到了嚴(yán)格限制,尤其在遠(yuǎn)紅外區(qū)能量很弱,它的掃描速率很慢,一次全掃描約需數(shù)分鐘,使得一些動(dòng)態(tài)研究以及與其他儀器(如色譜)的聯(lián)用發(fā)生了困難,加之它的靈敏度分辨率和準(zhǔn)確度也較低,使它在許多方面都不能完全滿足需要。隨著光學(xué)、電子學(xué)尤其計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展,20世紀(jì)70年代出現(xiàn)了新代的紅外光譜測(cè)量技術(shù)和儀器,它就是基于干涉調(diào)頻分光的 Fourier變換紅外光譜儀。這種儀器不用狹縫,因而消除了狹縫對(duì)于通過它的光能的限制,可以同時(shí)獲得光譜所有頻率的全部信息。
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一、傅里葉變換紅外光譜儀的工作原理
傅里葉變換紅外光譜儀沒有色散元件,主要由光源(硅碳棒、高壓汞燈)、邁克爾孫(Michel-son)干涉儀、試樣插入裝置、檢測(cè)器(DTCS或MCT)計(jì)算機(jī)和記錄儀等部分組成,其工作原理如下圖。
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由紅外光源R發(fā)出的紅外輻射,經(jīng)準(zhǔn)直系統(tǒng)準(zhǔn)直后(圖中未畫出)變?yōu)橐皇叫屑t外光束后進(jìn)入干涉儀系統(tǒng),經(jīng)干涉儀調(diào)制后得到一束干涉光。這束干涉光通過試樣S后成為帶有試樣信息的干涉光被檢測(cè)器D檢測(cè)。檢測(cè)器將干涉光信號(hào)變?yōu)殡娦盘?hào),由電子計(jì)算機(jī)采集,得到帶有試樣光譜信息的時(shí)域干涉圖,即時(shí)域譜(time?domain),時(shí)域譜經(jīng)過計(jì)算機(jī)進(jìn)行傅里葉變換的快速計(jì)算,將其轉(zhuǎn)換為以透射比為縱坐標(biāo),以波數(shù)為橫坐標(biāo)的紅外光譜圖。
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二、傅里葉變換紅外光譜儀的優(yōu)點(diǎn)
1、掃描速率快
FTIR儀可在1s左右時(shí)間內(nèi)同時(shí)測(cè)定所有頻率的信息,適用于快速反應(yīng)過程的追蹤,也便于色譜的聯(lián)用。而色散型紅外光譜儀,在任一瞬間只能觀測(cè)一個(gè)很窄的頻率范圍,一次完整的掃描需要數(shù)分鐘。
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2、靈敏度高
FTIR儀所用光學(xué)元件少,無狹縫和光柵分光器,反射鏡面又大,光通量大,因此到達(dá)檢測(cè)器的輻射強(qiáng)度大,檢出限可達(dá)10-9~10-12g。
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3、分辨率高
FTR儀的光諧分辨能力取決于動(dòng)鏡線性移動(dòng)距離,距離增加,分辨能力提高。通常FTR儀分辨率可達(dá)0。1-0。005cm-1,而棱鏡型儀器的分辨率很難達(dá)到1cm-1,光柵型的紅外光譜儀也只有0。2cm-1。目前,動(dòng)鏡位移約為6m,光譜分辨率達(dá)0。001cm-1的高分辨率干涉儀已有商品面市。測(cè)量平流層氣體(如臭氧或鹵代烴)或行星大氣的旋轉(zhuǎn)細(xì)結(jié)構(gòu),就需要用到這樣的儀器。
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4、測(cè)量光譜范圍寬(10000~10cm-1),精度高(±0。01cm-1),重現(xiàn)性好(0。1%),可用于整個(gè)紅外區(qū)的光譜研究。
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除此之外,還有雜散光干擾小,試樣不受因紅外聚焦而產(chǎn)生的熱效應(yīng)的影響,特別適合研究化學(xué)反應(yīng)機(jī)理等。
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由于傅里葉變換紅外光譜儀的突出優(yōu)點(diǎn),目前已經(jīng)逐步取代色散型紅外光譜儀。但傅里葉變換紅外光譜儀結(jié)構(gòu)復(fù)雜,價(jià)格較貴。