實(shí)驗(yàn)室分析儀器--核磁共振碳譜的測定方法
1、 脈沖傅里葉變換法
脈沖傅立葉變換法(Pulse Fourier Transform,簡稱PFT法)是利用短的射頻脈沖方式的射頻波照射樣品,并同時(shí)激發(fā)所有的13C核。由于激發(fā)產(chǎn)生了各種13C核所引起的不同頻率成分的吸收,并被接收器所檢測。
2、 核磁共振碳譜中的幾種去偶技術(shù)
13C核的天然豐度很低,分子中相鄰的兩個(gè) C 原子均為?13C 核的幾率極低,因此可忽略?13C 核之間的偶合。
13C-1H 之間偶合常數(shù)很大,高達(dá) 120～320Hz,而13C 被偶合氫按 n+1 規(guī)律分裂為多重峰,使譜圖不易解析,為提高靈敏度和簡化譜圖,須去掉?1H 對?13C 的偶合,方法有如下幾種。
1)質(zhì)子帶寬去偶法
又稱噪聲去偶,是最重要的去偶技術(shù)。在掃描時(shí),同時(shí)用一強(qiáng)的去偶射頻對可使全部質(zhì)子共振的射頻區(qū)進(jìn)行照射,使全部質(zhì)子飽和,從而消除碳核和氫核間的偶合,得到簡化的譜圖。
2)偏共振去偶法
與質(zhì)子寬帶去偶相似,只是此時(shí)使用的干擾射頻使各種質(zhì)子的共振頻率偏離,使碳上質(zhì)子在一定程度上去偶,偶合常數(shù)變小(剩余偶合常數(shù))。峰的分裂數(shù)目不變,但裂距變小,譜圖得到簡化,但又保留了碳?xì)渑己闲畔?。用偏共振去偶法可以確定與碳原子相連的質(zhì)子數(shù)目,從而可判斷各碳的類型。
3)門控去偶法
又稱交替脈沖去偶。接收到的信號既有偶合,又有NOE增強(qiáng)的信號,即既保留了峰的多重性,又達(dá)到譜峰強(qiáng)度增加的目的。
4﹚ 反轉(zhuǎn)門控去偶法
又稱抑制NOE的門控去偶?？梢缘玫教紨?shù)與信號強(qiáng)度基本上成正比的圖譜。
5)選擇質(zhì)子去偶
又叫單頻質(zhì)子去偶。其目的是為了使待指認(rèn)的13C峰去偶,其它13C不去偶,以便區(qū)別。首先記錄該化合物的氫譜,然后選擇去偶質(zhì)子,用其共振頻率去照射,使其飽和,與其相連的13C不被偶合,成為單峰。使用此法依次對1H 核進(jìn)行照射,即可使相應(yīng)的13C核信號得到準(zhǔn)確的歸屬。
6)INEPT譜和DEPT譜
INEPT法:低靈敏度核的極化轉(zhuǎn)移增強(qiáng)法
DEPT法:不失真地極化轉(zhuǎn)移增強(qiáng)法
